Україна та Болівія встановили дипломатичні відносини 8 лютого 1992 року. Інтереси України в Болівії представляє Посольство України в Бразилії. В м.Санта-Крус діє Почесне консульство України, яке з 2022 року очолює громадянка Болівії Марія Елена Лема. 

28 жовтня 2004 р. відбувся візит в Україну заступника Міністра закордонних справ Болівії Х.Гумусіо.

У 2006-2025 роках відносини Болівії і України практично не розвивалися, через брак зацікавленості у розвитку відносин з боку проросійських урядів Болівії Ево Моралеса (2006-2019) та Луїса Арсе (2020-2025). На кілька років затягнувся і досі немає результату розгляд навіть проєкту угоди про безвізові подорожі громадян, який міг сприяти зростанню туристичного потоку до Болівії.

Останнім керівником дипломатичного представництва України в Болівії за сумісництвом був Посол України в Бразилії Ю.В.Богаєвський, довготермінове відрядження якого закінчилося у червні 2006 р. Посол України в Бразилії Володимир Лакомов(2007-2010) був призначений Послом за сумісництвом до Болівії у 2009 році, але його так і не прийняв з вірчими грамотами проросійський президент Болівії Ево Моралес.

3-5 червня 2012 р. офіційна делегація України на чолі із Заступником Міністра – керівником апарату МЗС України П.А.Клімкіним здійснила робочій візит до Болівії з метою участі у 42-й сесії Генеральної Асамблеї Організації Американських Держав (м. Кочабамба, Болівія).

Після приходу до влади у листопаді 2025 року Президента Болівії Родріго Паса Перейри, який оголосив про політику відкриття Болівії світу і завершення ідеологізації болівійської зовнішньої політики, відкрилися нові можливості для розвитку двосторонніх відносин. 

19 лютого 2026 року за ініціативою української сторони відбулася телефонна розмова Міністра закордонних справ України Андрія Сибіги з Міністром закордонних справ Болівії Фернандо Арамайо Караско. Андрій Сибіга запросив співрозмовника здійснити візит в Україну і отримав зустрічне запрошення здійснити візит в Україну.

Позиція Болівії стосовно російської агресії. З початку повномасштабного вторгнення росії в Україну 24.02.2022 р. Болівія зайняла «нейтральну» позицію.

Болівія систематично утримувалася або не брала участь у голосуваннях щодо українських резолюцій під час голосування в системі органів ООН.

Голосування за резолюцію ГА ООН «Підтримка тривалого миру в Україні»  24 лютого 2026 року було першим, в якому Болівія підтримала Україну.

Договірно-правова база

Спільне комюніке про встановлення дипломатичних відносин між Україною та Багатонаціональною Державою Болівія (1992 рік),

Протокол про встановлення механізму консультацій між МЗС України та Багатонаціональної Держави Болівія (2004 рік).